Гликозиды


Гликозиды представляют собой производные углеводов, образованные замещением гидроксильного гемиацетального (гемиацетального) или полукетального (гемикетального) фрагмента другим сахарным или несахардиевым радикалом (ами).

В первом случае моносахарид продуцирует олигосахарид (дисахарид) более высокого качества, трисахарид дисахарид и т. Д. Иногда эту группу соединений называют гомогликозидами (но термин олигосахариды является предпочтительным). Если углевод соединяется с несахарным радикалом, так называемым агликоном, гликозиды образуются в более узком смысле, иногда называемом гетерогликозидами. Гликозиды возникают в основном из циклических форм углеводов, обычно образуя либо шестичленную гетероциклическую форму (пиранозу), либо пятичленную циклическую форму (фуранозу); соответственно, полученные гликозиды называются пиранозидами соответственно. furanosides. Затем конкретные гликозиды называют по названию соответствующего сахарида; например, глюкозо-связанные гликозиды с другим радикалом называются глюкозидами (или глюкопиранозидами), рибозо-рибозидами (или рибофуранозидами) и так далее.
Поскольку замещенная радикалами полуацетальная гидроксигруппа может иметь одну из двух возможных пространственных ориентаций, эта ориентация характеризуется в названии полученного гликозида греческими буквами; мы распознаем α-гликозиды и β-гликозиды. Пространственная структура, обозначенная как α, соответствует конфигурации, в которой полууксусная гидроксигруппа ориентирована так же, как гидроксильная группа на так называемом аномерном эталонном атоме; для пентоз - это число углерода 4, для гексозы - атом углерода # 5.
В дополнение к очень важным встречающимся в природе гомогликозидам, то есть олигосахаридам, наиболее важными гетерогиклозидами являются все нуклеотиды, которые относятся к группе β-рибофуранозидов (компонентов РНК). β-дезоксирибофуранозиды (компоненты ДНК).

Гликозидная номенклатура

Систематические названия гетерогликозидов формируются тремя способами:
  • За названием сахарного или несахарного радикала следует название исходного сахарного компонента с конечным -озидом; в гетерогликозидах этот метод используется, особенно когда структура агликона более проста. Например метил-α-D-глюкопиранозид.
  • Название исходного сахарного фрагмента с хвостовым концом, за которым следует название гетероатома, через который сахарный фрагмент связывается с агликоном, например окси, азо и т.д .; перед скобкой укажите любой локант, указав место замещения в несахарном компоненте, название которого дано после скобки. Например 4 '- (β-D-глюкопиранозилокси) ацетофенон.
  • Введите символ элемента, через который компонент сахара связывается с агликоном, возможно, дополненный локусом верхнего индекса, за которым следует имя исходного компонента сахара с окончанием в круглых скобках; сопровождаемый названием несахарного компонента после скобки. Например O3- (β-D-ксилопиранозил) L-серин.
При использовании второго и третьего методов, в случаях, когда нет путаницы, круглые скобки могут быть опущены.

Расщепление гликозидов

Гликозиды расщепляются (гидролизуются) с использованием разбавленных минеральных кислот или специфических ферментов, называемых гликозидазами. По типу расщепленной гликозидной связи мы различаем α-гликозидазы и β-гликозидазы. Тиогликозиды расщепляются ферментом мирозиназой (тиоглюкозидазой). Ферменты и гликозиды хранятся в растении отдельно и вступают в контакт только в случае отказа ткани или гибели ткани. Гидролитическая значимость гликозидов влияет на их фармакологическую эффективность - иногда эффективны только нерасщепленные гликозиды (например, в случае кардиоактивных гликозидов), иногда активные вещества образуются после расщепления гликозидами (например, в случае глюкозинолатов). Количество гликозидов в растении сильно варьирует и зависит от обмена веществ. Например, после сбора урожая на растении преобладают процессы дыхания, и гликозиды с большей вероятностью нарушаются.

Синтез гликозидов

Синтез гликозидов включает, с одной стороны, синтез агликона, который также весьма разнообразен для большого разнообразия агликонов, и гликозилирование агликона. Важную роль в этом играют ферменты гликозилтрансферазы, которые позволяют переносить гликозильные остатки. Гликозильный донор представляет собой альдозо-1-фосфат. В частности, образование гликозидов имеет важное значение для детоксикации растений, поскольку липофильные токсичные вещества становятся водорастворимыми после связывания с сахаром и могут быть легко удалены, как правило, в вакуолевой клеточный сок, но также и в другие части растительной клетки. Гликозиды широко распространены в растительном мире, но некоторые из них могут синтезироваться животными и микроорганизмами. Как уже упоминалось, они играют важную роль в детоксикации нерастворимых в воде веществ. В противном случае они могут служить токсинами


Комментариев нет:

Отправить комментарий